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超純高鉻鐵素體不銹鋼的開發和應用

發布者: 熱鍍鋅方管廠家 發布時間:2025/3/19 閱讀:281

(一) 前言 含鉬的高鉻(25—30%)鐵素體不銹鋼,不僅具有優良的耐均勻腐蝕性能,且具有極好的耐應力腐蝕、耐縫隙腐蝕、耐孔蝕能力,可以替代昂貴的鎳基和鈦等高級耐蝕合金材料。高鉻鐵素體的耐蝕性雖然優良,但嚴重的脆性阻礙其被廣泛選用。解決該類合金脆性的用途是純化,特別是要求將碳、氮含量分別降至0.003%、0.007%以下。我們發明了一項超純冶煉技術,可將Fe—Cr系合金中的碳含量降至0.002%,氮含量降至0.005%,且成本增加不多,易于工業化生產。因而利用該項技術極有可能高鉻鐵素體開發出來,并獲得較為廣泛地應用。 (二) 高鉻鐵素體不銹鋼的特性: 1、 好的抗均勻腐蝕能力: 由于合金中含鉻很高,還含有鉬。因此,其無論在酸性、堿性、氧化性、還原性、有機、無機等介質中,都具有良好的抗蝕能力。如表(1)所示。 表(1)各種耐蝕合金的耐腐蝕性比較(mm/年) 鋼號 HNO365% H2SO(50%)+Fe2(SO4)3 甲酸45% 草酸10% 醋酸20% NaHSO465% H2SO410% HCl1% 0Cr14Ni9 0.2 0.6 44 15 0.1 70 400 41 0Cr17Ni12Mo2 0.3 0.6 13 2.4 0.1 4.3 22 71 0Cr20Ni34Mo3Cu4 0.3 0.2 0.2 0.2 0.1 0.3 1 0 Ti 0.3 5.9 22 24 0 6.4 160 5.6 0Cr16Ni54Mo16W4 11.4 6.1 0.1 0.2 0 0.2 0.4 0.3 000Cr29Mo4Ni2 0.1 0.2 0.1 0.1 0 0 0.2 0.2 2、 極好的耐應力腐蝕和孔蝕能力: 一般奧氏體不銹鋼對應力腐蝕、孔蝕、縫隙腐蝕較敏感,限制了其應用范圍。故此,發展了一些高鎳鉻鉬的奧氏體不銹鋼和鎳基及鈦等耐蝕合金,以滿足上述惡劣條件下使用。圖(1)、(2)為各類耐蝕合金耐應力和耐孔蝕性能的比較。由此可見,高鉻鐵素不銹鋼具有很高的抗應力腐蝕和抗孔蝕能力,可以代替鎳基和鈦等耐蝕合金。 3、 優良的工藝性能 由于鐵素體合金高溫屈服強度低、塑性好很容易加工;鐵素體合金加工硬化率低、有利于冷成形;鐵素體合金膨脹系數小、熱導率高,且對硫、磷降低熔點影響小,所以焊接熱裂傾向小。 4、 物理性能好 高鉻鐵素體不銹鋼與奧氏體不銹鋼相比,線膨脹系數約低一半,熱導率約高1/3。這對制造一些熱交換的設備有重要意義。 5、 節約鎳 鎳是較稀缺元素,價格比較高。高鉻鐵素體中基本上不含鎳,即使含也很少。如大量推廣,節約鎳效果顯著。 6、 合金脆性大: 當合金純度較低,工藝不當時,合金很易變脆,限制其廣泛使用。 (三) 高鉻鐵素體不銹鋼的脆性 1、 韌脆轉變溫度: 高鉻鐵素體在較高溫時,韌性很好;當溫度降至某一溫度以下時,韌性突然降得很低,變脆。該臨界溫度被稱為韌脆轉變溫度。一般純度的高鉻鐵素體不銹鋼韌脆轉變溫度在60—40℃范圍。大多數不銹鋼設備的使用溫度在該溫度范圍以下,所以限制了其使用。 2、 M23C6析出: 合金中鉻含量很高,且鐵素體中碳的溶解度比奧氏體中低得多,因而M23C6析出傾向強烈。如在高于400℃以上析出,多以顆粒狀在晶界形成,對脆性影響不大:如在600—700℃時,則多在晶界上以網狀析出,使合金變脆。M23C6在晶界上以網狀的析出速度很快,在各種熱工藝后的冷卻過程中,很難避免。其不僅使合金變脆,且引起嚴重的晶界腐蝕,是高鉻鐵素體被限制使用的另一原因。 3、 σ相析出: 根據Fe-Cr相圖,含30%Cr的Fe—Cr合金,約700℃以下溫度才開始析出σ相,600℃長期保溫后,σ相量可達40%左右。σ相是很脆的,合金中如含有較多σ時,是不能被選用的。但由于高鉻鐵素體不銹鋼中的σ相析出溫度低,析出速度緩慢,約需幾個小時才開始析出。因此在各種熱工以后的冷卻過程中,一般不會析出,不影響使用,但不宜在σ相易析出溫度下使用。 4、ɑ、相析出 : 大棚管http://www.tuoyuangg.com/根據 Fe-Cr 相圖 , 在含 15%Cr 以上的 Fe-Cr 合金中 ,500 ℃以下可能析出ɑ、相。ɑ、相很脆 ,大量的ɑ、相的析出 , 使合金變脆。由于α相析出溫度更低 , 需要幾十個小時后才能開始析出 , 只要不在析出溫度使用 , 不必擔心由于ɑ、相引起的脆性。 (四) 解決高鉻鐵素體不銹鋼脆性的途徑: 1、 防止σ、ɑ、相析出: 由于σ和ɑ、相形成溫度低,析出速度緩慢。在熱加工、熱處理、焊接等熱工藝后的冷卻過程中,一般較容易避免,不會引起脆性:但是該類合金不宜在σ和ɑ、相易析出的300—700℃溫度范圍內使用。 2、 防止M23C6相的析出: 當合金中碳含量不足夠低時,在500—700℃溫度下,只需要幾分鐘,甚至幾秒鐘即可在晶界上形成網狀M23C6。因此各種熱工藝的冷卻過程中,M23C6的析出幾乎是不可避免的,需要另找途徑解決。 由表(2)知,當鐵素體不銹鋼在中,碳含量低于0.004%時,927℃時效不再析出M23C6。當溫度降700℃時,不析出M23C6的碳含量要求降得更低。但如合金中的碳含量能降到0.004%的水平時,M23C6析出傾向將大大減少,析出數量也會很少,不會造成較大的影響。由表(2)還可看出,氮含量低于0.006%時,593℃長期時效也不會析出Cr2N。故當氮含量達到該水平時,不用擔心由此引起的脆性。 表(2)碳、氮在鐵素體不銹鋼中的最大溶解度 溫度(℃) 1039 927 593 碳(%) 0.04 0.004 — 氮(%) — 0.023 0.006 3、 降低合金的韌脆轉變溫度: 不銹鋼裝置大都在室溫以上工作,但設備安裝和機器檢修都在室溫下。如果在室溫下很脆的材料是不能被選用的。因此如何使高鉻鐵素體的韌脆轉變溫度降至室溫以下,是使其廣泛應用的前提。我國東北地區,冬季室外溫度有時達到零下20—30℃,所以要求韌脆轉變溫度降到這個水平。 有人對高鉻鐵素體不銹鋼的韌脆轉變溫度做了大量工作,發現碳、氮的影響最大。表(3)、 (4)列出了碳和氮含量對Cr30Mo2合金韌脆轉變溫度的影響。 表(3)碳含量對韌脆轉變溫度的影響* 碳(%) 0.0021 0.0055 0.010 溫度(℃) -30~-20 0~20 60~40 *合金中含N2:0.0057~0.0043%,O2:0.0032~0.0040% 表(4)氮含量對韌脆轉變溫度的影響* 氮(%) 0.0075 0.0145 0.026 溫度(℃) –30~-20 0~20 20~60 *合金中含C:0.0014~0.0024%,O2:0.0017~0.0045% 根據現有的數據,Cr30Mo2高鉻鐵素體不銹鋼中的碳含量降至0.003%以下,氮含量降至0.007%以下,脆性轉變溫度降至-30~-20℃。

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